中国菱镁协会年会重点--2008年 一:原材料对菱镁制品性能的影响及经济分析
菱镁制品是以氯氧镁水泥为胶凝材料,以外加剂进行改性处理,掺入某些有机和无机填充材料,以玻璃纤维进行增强而制成的产品。 MgO:注意区分活性含量与氧化镁含量的概念,以正确指导生产。 目前存在的问题:煅烧菱镁矿成分天然的不均匀性、粒度大小的差异及反射煅烧温度场边壁效应造成的不均匀性,煅烧后成分波动大,活性氧化镁极差很大;均化目前很多氧化镁生产商没有均化措施,降低了轻烧氧化镁的均匀性。 MgCl2:主要针对当前市场上出现的无水氯化镁,泡制卤水时温度过高,容易引起产品开裂、变形,使用时需要慎重。 改性剂:是构成菱镁制品的第三组分,生产中不可或缺。 观点:没有改性剂是万万不能的,但不能将改性剂的作用无限的夸大,如果不重视原材料、配方及生产工艺,仅靠改性剂也难以达到应有的目的,所以改性剂不是万能的。 按照作用分为:缓凝剂、促凝剂、减水剂、抗卤剂、消泡剂、发泡剂、增韧剂、表面处理剂等。 增强材料 菱镁制品性能与玻璃纤维在料浆中的加入方式、配向与层数有关。 二:镁水泥材料研究的最新进展 主要研究内容: 镁水泥材料及耐久性的基础理论问题∶重点研究镁水泥主要反应产物5·1·8相的结构、结晶形态、稳定性及其形成规律,探索镁水泥耐久性的三个核心问题: 1 、5·1·8相经过碳化转变成1·1·2·6相的过程中,镁水泥材料的强度衰减规律; 2、 经过长期碳化、雨水影响后,镁水泥材料对玻璃纤维增强材料的保护能力; 3、 1·1·2·6受雨水影响浸出MgCl2形成4·1·4的过程中,镁水泥材料的力学行为; 4、 根据镁水泥材料的耐久性的基础理论研究成果,提出预测菱镁制品寿命的耐久性快速实验方法、建立评价的指标体系。
三、菱镁行业新产品的研发现状与存在问题: 第一:技术市场混乱 尤其是今年炒作比较严重的“沼气池”,其间滋生了很多所谓的“技术公司”或是“科技公司”,这类公司以北京、武汉、河南居多,他们往往挂靠、或者疑似挂靠清华大学、国家建材院等学术机构,起一个似是而非的、容易与高校名字混淆的名称,根本就不具备镁水泥技术、甚至连行业最基本的氧化镁、氯化镁等原材料都不了解,更不知道什么是摩尔比,凭借一些专利申请文件、甚至是假的专利申请及一些大学或科研机构的“检测报告”,欺骗涉足菱镁行业不深者,是十足的骗子公司!中国菱镁协会将成立专门的“打假组织”,通过法律手段严厉打击这些骗子公司,以维护中国菱镁行业的声誉! 第二:标准体系不够健全 目前亟需制定的全国性菱镁产品标准有:隔墙板、沼气池、工艺品、外墙挂板等。
以菱镁行业中产量最大的玻镁板、复合保温板为例进行计算,菱镁制品中材料成本构成由大到小的顺序为:EPS、增强材料、轻烧氧化镁、氯化镁、填充材料、改性剂。 目前菱镁行业公认的活性MgO含量的测定方法是WB-T1019-2002《菱镁制品用轻烧氧化镁》规定的水合法,标准水合法与实际固化条件相近、简单可行且易于操作。但标准水合法需要预先水化24小时,水化预干24小时,整个实验过程耗时长。为缩短测试时间,有关专家提出了柠檬酸快速法,耗时仅0.5小时;合肥水泥研究院提出了改进的水合法,将测试时间缩短到1.5~2小时,但测试误差较大;为加快试验速度,将原有的标准水合法进行适当改进,提出了新的标准水合法。 现有测试方法如下(具体内容略,金磊矿产网站www.chinamgo.com有专文介绍) 原标准水合法 合肥改进水合法 柠檬酸快速法 新标准水合法
四:生产技术管理必须遵循产品形成的内在规律(四维一体) 目前菱镁行业众多,人员流动性大,生产技术管理缺失,专家结合十多年来从事菱镁制品技术生产管理的经验和教训,介绍了技术生产管理与产品质量的关系。 (1)原材料 (2)配比 (3)改性剂 (4)工艺
五:镁水泥吸潮返卤性能与内在氯化物含量之间的关系 定量分析了镁水泥制品中总氯离子自由氯离子游离氯化镁的含量和吸潮返卤之间的关系,探讨了自由氯对吸潮返卤的影响。结果表明,钾钠氯化物和游离氯化镁是引起菱镁制品吸潮返卤的根本原因,镁水泥存在安全的“自由氯-游离氯化镁”的双临界含量。因此,控制原材料中钾钠氯化物等杂质离子含量和正确选择MgO/MgCl2摩尔比是解决吸潮返卤的前提。 实验部分:(具体试验过程略) 1试样泡水24小时后,采用AgNO3溶液滴定法测定总自由氯离子含量; 2 HNO3溶解法测试试样中总氯离子含量 3无水乙醇萃取法测试游离氯化镁含量。 实验结果: 通过对实验数据的分析,计算出镁水泥材料的吸潮返卤性能存在“自由氯-游离氯化镁”“杂质氯-游离氯化镁”的双临界含量,前者分别是3.58%、1.08%,后者分别是2.65%、1.08%,从而确定菱镁制品吸潮返卤的安全区。
六:菱镁制品水化产物的长期演变 为了研究氯氧镁水泥的长期耐久性机理,通过使用XRD分析了我国实际使用12~16年的氯氧镁水泥材料的物相组成,探讨了氯氧镁水泥在自然环境下的长期水化产物与转变规律。结果表明,氯氧镁水泥的长期水化产物,在室内环境下主要是氯氧化镁5Mg(OH)2·MgCl2·8H2O和氢氧化镁Mg(OH)2,在室外露天环境下主要是Mg(OH)2、5·1·8、碳化氯氧化镁Mg(OH)2·MgCl2·2MgCO3·6H2O和水菱镁矿4MgCO3·Mg(OH)2·4H2O。在露天的使用环境中,没有经过改性、或者改性效果不佳的氯氧镁水泥材料中的主要水化物5·1·8同时发生了分解-碳化作用和碳化-分解作用,初期分解产物是Mg(OH)2,初级碳化产物是1·1·2·6,终极碳化产物是4·1·4与MgCO3。氯氧镁水泥材料结构中大量形成4·1·4,是导致其耐久性失效的根本原因。
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